keyval使用的不太理解

编译不成功的原因是

1. \newtcbtheorem 不会展开其参数；
2. \setkeys 以及几乎所有的键设置命令（\keys_set:nn、\pgfkeys）都是不可扩展的。（也有一部分命令是可扩展的，如 \keyval_parse:nnn、expkv 宏包的部分命令。）

首先要说明的是，LaTeX3 不依赖任何其它宏包，甚至都不需要是 LaTeX。以及 l3keys 也不依赖 l3prop，这二者是独立的。键值设置一般使用 l3keys，l3prop 使用得较少。

要想成功编译，首先必须解析传入的键值，然后将其传给 \newtcbtheorem。
可用的方法有很多，但是既然使用了 tcolorbox，就使用 pgfkeys 来实现吧。

首先定义几个辅助命令与句柄（handler）：

\makeatletter

\ExplSyntaxOn
\cs_new_nopar:Npn \zt@appto@clist #1#2 { \clist_put_right:Nn #2 {#1} }
\cs_new_nopar:Npn \zt@preto@clist #1#2 { \clist_put_left:Nn #2 {#1} }
\ExplSyntaxOff

\pgfkeys{
  % {<prefix list>} {<clist>}，把 <prefix list> 放到 <clist> 之前，<clist> 是一个 list 宏
  /handlers/.prefix to clist/.code 2 args=%
    \pgfkeysdef{\pgfkeyscurrentpath}{\zt@preto@clist{#1}{#2}},
  % {<append list>} {<clist>}
  /handlers/.append to clist/.code 2 args=%
    \pgfkeysdef{\pgfkeyscurrentpath}{\zt@appto@clist{#1}{#2}},
}

\tcbset{
  zljTheoStyle/.style={}, % 你自己的代码
}
% 这个命令类似于 \tikzset、\tcbset，它的形式是 \ztpgfset{<module>}{<key-val>}
\def\ztpgfset#1{\pgfqkeys{zt/#1}}
\NewDocumentCommand\ztset{O{}}
  {
    \def\zt@tmplist{}% 这个命令用于保存解析的键值
    \ztpgfset{tcb}{#1} % 这个命令用于解析传入的键值参数，使用 tcb 模块
    \def\zt@tmp{\newtcbtheorem{zljtest}{name}}
    \expandafter\zt@tmp\expandafter{\zt@tmplist,zljTheoStyle,}{zljtest} % 必须展开解析得到的键值
  }

现在就可以定义自己的键了，把它们放到 tcb 模块：

\ztpgfset{tcb}{
  color/.append to clist={colbacktitle={#1}}{\zt@tmplist},% 把 "colbacktitle={#1}" 放到 \zt@tmplist 之后，效果和 "color/.code=\zt@appto@clist{#1}{\zt@tmplist}" 一样
  color/.default=red,% 默认值为 red
  cf/.append to clist={colframe=#1}{\zt@tmplist},% 把 "colframe=#1" 放到 \zt@tmplist 之后
  cf/.default=yellow!80!black,
}
\makeatother

一个完整的例子：

\documentclass{ctexart}
\usepackage[most]{tcolorbox}

\makeatletter
\ExplSyntaxOn
\cs_new_nopar:Npn \zt@appto@clist #1#2 { \clist_put_right:Nn #2 {#1} }
\cs_new_nopar:Npn \zt@preto@clist #1#2 { \clist_put_left:Nn #2 {#1} }
\ExplSyntaxOff

\pgfkeys{
  /handlers/.prefix to clist/.code 2 args=%
    \pgfkeysdef{\pgfkeyscurrentpath}{\zt@preto@clist{#1}{#2}},
  /handlers/.append to clist/.code 2 args=%
    \pgfkeysdef{\pgfkeyscurrentpath}{\zt@appto@clist{#1}{#2}},
}

\tcbset{
  zljTheoStyle/.style={}, % 你自己的代码
}
\def\ztpgfset#1{\pgfqkeys{zt/#1}}
\NewDocumentCommand\ztset{O{}}
  {
    \def\zt@tmplist{}% 这个命令用于保存解析的键值
    \ztpgfset{tcb}{#1} % 这个命令用于解析传入的键值参数，使用 tcb 模块
    \def\zt@tmp{\newtcbtheorem{zljtest}{name}}
    \expandafter\zt@tmp\expandafter{\zt@tmplist,zljTheoStyle,}{zljtest}
  }
\ztpgfset{tcb}{
  color/.append to clist={colbacktitle={#1}}{\zt@tmplist},% 把 "colbacktitle={#1}" 放到 \zt@tmplist 之后
  color/.default=red,% 默认值为 red
  cf/.append to clist={colframe=#1}{\zt@tmplist},% 把 "colframe=#1" 放到 \zt@tmplist 之后
  cf/.default=yellow!80!black,
}
\makeatother

\begin{document}

\ztset[color=blue,cf]

\begin{zljtest}{}{}
    测试基
\end{zljtest}

\end{document}