Hello的H后面的空格如何产生的？如何消除？

先来看这样的例子：

\documentclass{article}
\usepackage[fontset=none]{ctex}
\usepackage{xcolor}
\definecolor{mygreen}{RGB}{0,166,82}
\usepackage[papersize={10.5cm,14.85cm},scale=0.8,showframe]{geometry}
\setCJKmainfont[BoldFont=SimHei,ItalicFont=KaiTi,BoldItalicFont=FangSong]{SimSun}
\usepackage{zhnumber}
\usepackage{tcolorbox}
\newcounter{dytcb}
\tcbuselibrary{breakable}
\tcbuselibrary{skins}
\newenvironment{dytcb}[2][]%
{%
  \begin{tcolorbox}[
    enhanced,
    frame empty,
    interior empty,
    coltitle=white,
    fonttitle=\bfseries,
    colbacktitle=mygreen,
    rounded corners,
    borderline={0.25mm}{0mm}{mygreen},
    breakable,
    top=4mm,
    before skip=3.5mm,
    attach boxed title to top left={yshift=-3mm,xshift=5mm},
    boxed title style={boxrule=0pt,sharp corners=all},
    title={第\stepcounter{dytcb}\zhdig{dytcb}}单元,
    #1
    ]
    #2
  }{\end{tcolorbox}}
\begin{document}
  \begin{dytcb}{H}
    Hello, \LaTeX !
  \end{dytcb}
  
  Hello, \LaTeX !
\end{document}

我不是很懂 tcolorbox，通过这例子，我大概猜一下，你的例子里的 H 其实被 dytcb 当成是第1个参数了。

代码可以更短，MWE也应该更短！！！

正常情况下，#2不需要显式写入\newenvironment的定义中<begin-def>的部分，对于：

\begin{env}
<something>
\end{env}

LaTeX会自动把<something>自动插入到<begin-def>与<end-def>之间。

区别下面的例子：

\documentclass{article}
\usepackage{tcolorbox}
\newenvironment{tcbA}[2][]{%
\begin{tcolorbox}[#1]
    #2
}{\end{tcolorbox}}
\newenvironment{tcbB}[1][]{%
\begin{tcolorbox}[#1]
}{\end{tcolorbox}}
\begin{document}
    \begin{tcbA}
        Hello, \LaTeX !
    \end{tcbA}
    
    \begin{tcbB}
        Hello, \LaTeX !
    \end{tcbB}
\end{document}

在你的MWE中，因为#2是必须参数，因此\begin{tcbA}在处理时，第一个参数optional argument未指定，所以为默认的<empty>;但是第二个参数mandatory argument缺失，所以TeX先自动吞下(swallow)了一个token H.在<begin-def>命令结束后，之后再把ello, \LaTeX{}的内容作为<something>放进tcb内部。

继续回答的测试。